原子吸收光譜儀的原理是根據(jù)物質(zhì)基態(tài)原子蒸汽對(duì)特征輻射吸收的作用來(lái)進(jìn)行金屬元素分析。原子吸收光譜儀是由光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)構(gòu)成。
任何元素的原子都是由原子核和核外電子組成。原子核是原子的zhong心體,荷正電,電子荷負(fù)電,總的負(fù)電荷與原子核的正電荷數(shù)相等。
電子沿核外的圓形或橢圓形軌道圍繞著原子核運(yùn)動(dòng),同時(shí)又有自旋運(yùn)動(dòng)。電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)由波函數(shù)0描述。求解描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的薛定愕方程,可以得到表征原子內(nèi)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的量子數(shù)n、L、m,分別稱為主量子數(shù)、角量子數(shù)和磁量子數(shù)。
原子核外的電子按其能量的高低分層分布而形成不同的能級(jí),因此一個(gè)原子核可以具有多種能級(jí)狀態(tài)。能量Zdi的能級(jí)狀態(tài)稱為基態(tài)能級(jí)(Eo),其余能級(jí)稱為激發(fā)態(tài)能級(jí),而能量Zdi的激發(fā)態(tài)則稱為diyi激發(fā)態(tài)。
一般情況下,原子處于基態(tài),核外電子在各自能量Zdi的軌道上運(yùn)動(dòng)。如果將一定外界能量如光能提供給該基態(tài)原子,當(dāng)外界光能量恰好等于該基態(tài)原子中基態(tài)和某一較高能級(jí)之間的能級(jí)差△E時(shí),該原子將吸收這一特征波長(zhǎng)的光,外層電子由基態(tài)躍遷到相應(yīng)的激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜。
原子吸收光譜儀對(duì)輻射光源的基本要求是:
(1)輻射譜線寬度要窄,一般要求譜線寬度要明顯小于吸收線寬度,這樣有利于提高分析的靈敏度和改善校正曲線的線性關(guān)系;
(2)輻射強(qiáng)度大、背景小,并且在光譜通帶內(nèi)無(wú)其他干擾譜線,這樣可以提高信噪比,改善儀器的檢出限;
(3)輻射強(qiáng)度穩(wěn)定,以保證測(cè)定具有足夠的精度;
(4)結(jié)構(gòu)牢固,操作方便,經(jīng)久耐用。
空心陰極燈能夠滿足上述要求,它是由一個(gè)被測(cè)元素純金屬或簡(jiǎn)單合金制成的圓柱形空心陰極和一個(gè)用鎢或其他高熔點(diǎn)金屬制成的陽(yáng)極組成。
燈內(nèi)抽成真空,然后充入氖氣,氖氣在放電過(guò)程中起傳遞電流、濺射陰極和傳遞能量的作用。空心陰極燈腔的對(duì)面是能夠透射所需要的輻射的光學(xué)窗口,如圖3-3所示。